電化學(xué)腐蝕是指金屬表面與離子導(dǎo)電的介質(zhì)(電解質(zhì))發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而引起的破壞。任何以電化學(xué)機(jī)理進(jìn)行的腐蝕反應(yīng)至少包含有一個(gè)陽(yáng)極反應(yīng)和一個(gè)陰極反應(yīng)，并以流過(guò)金屬內(nèi)部的電子流和介質(zhì)中的離子流形成回路。陽(yáng)極反應(yīng)是氫化過(guò)程，即金屬離子從金屬轉(zhuǎn)移到介質(zhì)中并放出電子;陰極反應(yīng)為還原過(guò)程，即介質(zhì)中的氧化劑組分吸收來(lái)自陽(yáng)極的電子過(guò)程。例如，碳鋼在酸性溶液中腐蝕時(shí)，在陽(yáng)極區(qū)鐵被氧化為Fe2+離子，所放出的電子由陽(yáng)極(Fe)流至鋼中的陰極(Fe3C)上被H+離子吸收而還原成氫氣，即
　　陽(yáng)極反應(yīng):Fe→Fe2+ +2e
　　陰板應(yīng)應(yīng):2H+ + 2e→H:↑
　　總反應(yīng):Fe+2H+→Fe2++H2↑
　　可見，與化學(xué)腐蝕不同，電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)在于，它的腐蝕歷程可分為兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立并可同時(shí)進(jìn)行的過(guò)程。由于在被腐蝕的金屬表面上存在著在空間或時(shí)間上分開的陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)，’腐蝕反應(yīng)過(guò)程中電子的傳遞可通過(guò)金屬?gòu)年?yáng)極區(qū)流向陰極區(qū)，其結(jié)果必有電流產(chǎn)生。這種因電化學(xué)腐蝕而產(chǎn)生的電流與反應(yīng)物質(zhì)的轉(zhuǎn)移，可通過(guò)法拉弟定律定量地聯(lián)系起來(lái)。
　　由上述電化學(xué)腐蝕機(jī)理可知，金屬的電化學(xué)腐蝕實(shí)質(zhì)上是短路的電偶電池作用的結(jié)果。這原電池稱為腐蝕電池。電化學(xué)腐蝕是最普遍、最常見的腐蝕。金屬在大氣、海水、土壤和各種電解質(zhì)溶液中的腐蝕都屬此類。
　　電化學(xué)作用既可單獨(dú)引起金屬腐蝕，又可和機(jī)械作用、生物作用共同導(dǎo)致金屬腐蝕。當(dāng)金屬同時(shí)受拉伸應(yīng)力和電化學(xué)共同作用時(shí)，可引起應(yīng)力腐蝕斷裂。金屬在交變應(yīng)力和電化學(xué)共同作用下，可產(chǎn)生腐蝕疲勞。若金屬同時(shí)受機(jī)械磨損和化學(xué)作用，則可引起磨損腐蝕。微生物的新陳代謝可為電化學(xué)腐蝕創(chuàng)造條件，參與或促進(jìn)金屬的電化學(xué)腐蝕，稱為微生物腐蝕。